核磁共振波谱法的应用(一)
发布时间:2012-12-14 点击次数:4688
犖犕犚法以其特征的测定结果:化学位移、自旋裂分、耦合常
数及积分曲线高度等,在有机化合物的结构鉴定中发挥着重要作
用,常承担仲裁分析的重任。
犖犕犚法所提供的数据与有机化合物的结构有密切关系,和
红外光谱类似,对简单分子,根据一级谱图,用化学位移值鉴别质
子的类型,即可鉴定或确认化合物。对于复杂分子,可以配合红外
光谱、紫外光谱、质谱、元素分析等鉴定其结构。
1犎-犖犕犚谱图解析,一般包括下列步骤:
(1)检查整个 1犎-犖犕犚谱图的外形、信号的对称性、分辨率、噪声和被测样品的信号等;
(2)应注意所用溶剂的信号和杂质峰等;
(3)确定犜犕犛的位置,若有偏移应对全部信号进行校正;
(4)根据分子式计算不饱和度;
5)从积分曲线计算质子数。在正确记录下来的犖犕犚波谱
中,共振吸收峰的峰面积和犎核数成正比,各峰峰面积之比即为
各类犎核数之比。不知道分子式,可根据各峰的积分线高度比求得各类犎核的相对数目;
(6)解析单峰;
(7)确定是否有关芳香族化合物。如在6.5~8.5范围内有
信号,则表示芳香族质子存在。如出现犃犃′犅犅′的谱形说明有芳香邻位或对位二取代;
(8)解析多重峰。按照一级谱的规律,根据各峰之间的相互
关系,确定有何基团。如果峰的强度太小,可把局部进行放大测试,增大各峰的强度;
(9)把图谱中所有峰的化学位移与文献值对照,确定是何官能团,并预测质子的化学环境;
(10)用重水交换确定有无活泼氢。由于活泼氢(—犗犎,
—犖犎)易形成氢键及发生化学交换,使δ值在很大范围内变化,
使δ值无法确认。确认活泼氢的简单办法是在样品中加入重水,
使活泼氢与氘核发生化学交换:犗犎(或犖犎)+犇犗犇=犗犇(或犖犇)
+犎犗犇,进行前后谱图对照,如加重水后对应的峰变小或消失,则可以认为有此类活泼氢存在;
(11)连接各基团,推出结构式,并用此结构式对照该图谱,判
定其是否合理。再对照已知化合物的标准谱图,确定结构式。
例7-3 一含有碳氢及氧的化合物,元素分析含碳62.2%,含氢
10.3%,其犖犕犚波谱数据如下,推断其结构。