四、酶电极   酶电极也是一种基于界面化学反应的敏化电极，酶在界面
反应中起催化作用，而催化反应的产物是一种能被离子选择性
电极所响应的物质。测定尿素的酶电极是一个典型例子。尿素
酶用凝胶固定，然后直接涂在氨气敏电极的透气膜上。当电极
与试液接触时，尿素扩散到酶层中，并在尿素酶的催化下发生下 列反应
１０－４ 一、选择性系数
离子选择性电极除对某特定离子有响应外，溶液中共存离子
对电极电位也有贡献。这时电极电位可写成 φ＝犓±２．３０３犚犜
狕犻犉 犾犵（犪犻＋犓狆狅狋 犻，犼犪狕犻?狕犼犼 ） （１０－２９）
式中：犻为特定离子，犼为干扰离子；狕为电荷数；等式右端第二项的
符号阳离子取＋，阴离子取－；犓狆狅狋 犻，犼为电位选择性系数，表示选择
性系数是用电位法测得的，通常简写为犓犻，犼。
从式（１０－２９）可见，在一定实验条件下，离子选择性电极的电
位是由特定离子犻和干扰离子犼共同贡献的结果。当两者对电位
所以犓犻，犼的涵义为：当其他条件相同时，引起离子选择性电位有相
同变化所需特定（被测）离子的活度与干扰离子活度的比值。例
如，某狆犎玻璃电极的选择性系数犓犎＋，犖犪＋ ＝１０－１２，这表示当犎＋
活度为１０－１２时，对电位的贡献与犖犪＋的活度为１时相同，即此电
极对犎＋的敏感性是对犖犪＋敏感性的１０１２倍。若犓犻，犼＝１０２，则与犻
比较，犼是电极的主要响应离子。显然，犓犻，犼越小越好。选择性系
数越小，说明犼离子对犻离子干扰越小，即此电极对待测离子的选择性越好。
严格的定量关系，常与实验条件有关。因此，它不能用于校正干扰
值，但在估计电位分析的误差和允许干扰离子最高存在量等方面具有实用价值。
图１０－８ 固定干扰法
选择性系数犓犻，犼的值常用固定干扰法测定。方法如下：配一系列的试液，其中所含干扰离子犼的活
度固定，改变被测离子犻的活度。分别测定离子选择性电极和参比电极所组成的电池电动势犈，绘制
犈－犾犵犪犻曲线。当犪犻显著大于犪犼时，电极对犻呈能斯特响应，此时犼的影响可以忽略不计，得到直线犆犇段。