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电位法测定溶液狆犎的基本原理
发布时间:2012-12-17   点击次数:2023

二、电位法测定溶液狆犎的基本原理
电位法测定溶液的狆犎,常用狆犎玻璃电极作为犎+活度的指
示电极,饱和甘汞电极作为参比电极,浸入待测试液中组成工作电
池。用于测量溶液狆犎的典型电极体系如图10-4所示。
图10-4 测定狆犎的工作电池示意图
在此原电池中,以玻璃电极为负极,饱和甘汞电极为正极,则
所组成电池的电动势犈为
犈=φ右(+)-φ左(-)=φ犛犆犈-φ玻 (10-11)
若考虑狆犎玻璃电极的不对称电位φ不 和犛犆犈与溶液接触所产生
的液接电位φ犔对电池电动势的影响,则上述原电池的电动势应
式(10-12)中犓′在一定条件下为一常数,故原电池的电动势与溶
液的狆犎之间呈线性关系,其斜率为2.303犚犜?犉,此值与温度有
关。在25℃时为0.05916犞,即溶液狆犎变化一个单位时,电池电
动势将改变59.16犿犞(25℃)。这就是电位法测定溶液狆犎的理 论依据。
式(10-12)中的常数犓′的值不能由理论计算求得。可采用
标准校准法将常数项互相抵消。即在测量被测溶液狆犎之前,先
用标准狆犎缓冲溶液校准仪器,然后再测被测溶液,这样便可直接
测得其狆犎。其原理如下: 根据式(10-12)可得出标准狆犎缓冲溶液和被测试液的电池
电动势分别为 式(10-15)称为狆犎的实用定义(或操作定义)。这种以标准缓冲
溶液的狆犎狊为基准,通过比较电动势犈狓和犈狊的值,求出待测试
液的狆犎狓 的方法,通常又称之为狆犎标度法。测定狆犎用的仪
器———狆犎计(酸度计)就是根据这一原理设计制造的。
在实际测量中,为了减小测定误差,应该选用狆犎与待测试液
的狆犎接近的标准溶液为基准,并在测量过程中尽可能使溶液温
度保持恒定。又因为所选用的标准狆犎缓冲溶液是测量的基准,
所以标准缓冲溶液的配制(配制方法见本书实验6)及其狆犎的确
定是非常重要的。标准缓冲溶液的狆犎见表10-1。