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核磁共振波谱法的应用(三)
发布时间:2012-12-14   点击次数:1939

犆自旋-晶格弛豫时间犜1可以判断结构归属,进行构象测
定。在液体条件下,13犆核的犜1大约在10-3~102狊内,即使在同
一化合物中,处于不同环境的13犆核,它们的犜1值可以相差两个
数量级,因此,犜1可以作为结构鉴定的波谱参数。
从13犆-犖犕犚谱中还可以直接观测不带氢的含碳官能团的信
息,如碳基( )、腈基(—犆≡犖)和季碳原子。
13犆-犖犕犚谱图的解析首先推断碳原子数及确定裂分峰数,
再利用化学位移范围找出各共振信号的归属。
7-2 在下面化合物中,哪个质子具有较大的δ值?为什么?
7-3 试问60犕犎狕的核磁共振仪磁感应强度为多少?
7-4 写出化合物犆犎3犆犎2犗犆犎3中各质子峰分裂数目。
7-5 已知化合物的结构,根据图7-17—图7-20所示的犖犕犚波谱
指出各吸收峰的归属。
7-6 图7-21为某化合物的犖犕犚波谱,确定它是下列化合物中的哪一种?
犃 犆犎3犆犗犆犎3; 犅 犆犎 2 犆犎犆犎2犗犎; 犆 犆犎3 犆犎 犆犎犗犎; 犇
犆犎2犆犎2犆犎2; 犈 犆犎3—犆犎—犆犎2
7-7 图7-22与下列哪种化合物的结构相对应,为什么?
将磁性原子核在磁场中对射频能量吸收产生的共振信号与射
频频率对应记录下来,即得到核磁共振谱。本章主要讲述了核磁
共振波谱法的原理、波谱参数、核磁共振仪及应用。
1.核磁共振 自旋量子数犐>0的自旋核具有核磁矩μ。在
磁感应强度为犅0的外加磁场中,由于μ与犅0 相互作用,原来简
并的核自旋能级分裂成(2犐+1)个分立的核磁能级。当照射样品
的射频能犺ν恰好等于相邻两个核磁能级的能量差Δ犈时,低能级
的核就会吸收频率为ν的射频电磁波而跃迁到高能级,从而产生
核磁共振吸收信号。核磁共振条件方程式为凡是使核外电子云密度改变的因素,都能影响化学位移。影
响因素有内部的,如诱导效应、共轭效应和磁的各向异性效应等;
外部的如溶剂效应、氢键的形成等。一般说来,诱导效应、共轭效
应以及分子形成氢键时使核的共振频率向低场移动。电负性基团
的电负性越大,向低场移动越大。