图８－１中符号犛０表示分子的基态；犛１，犛２分别表示第一和第
二激发单重态；犜１，犜２分别表示第一和第二激发三重态。
２．发射荧光的过程 处于激发态的分子是不稳定的，通常以
辐射跃迁和无辐射跃迁方式的去活化过程失去能量再返回基态。
辐射跃迁的去活化过程，发生光子的发射，即产生荧光和磷光；无
辐射跃迁的去活化过程则是以热的形式失去其多余的能量，它包
括振动弛豫、内转换、系间跨越及外转换等过程。
（１）振动弛豫（犞犻犫狉犪狋犻狅狀犚犲犾犪狓犪狋犻狅狀，犞犚）它是指在同一电子
能级上，电子由高振动能级转移至低振动能级的无辐射跃迁过程。
发生振动弛豫的时间约为１０－１２狊数量级。
（２）内转换（犐狀狋犲狉狀犪犾犆狅狀狏犲狉狊犻狅狀，犐犆）。是指两个电子能级非
常靠近以致其振动能级有重叠时，常发生电子由高能级转移至低
能级的无辐射跃迁过程。内转换取决于过程的两个电子能级之间
的相对能量差。激发单重态与基态之间能量差较大，内转换是一
个低效率过程（犛１→犛０）。然而，在两个电子能级非常靠近以致其
能级相耦合时，内转换很容易发生。两个激发单重态或两个激发
三重态之间能量差较小，并且它们的振动能级相耦合，耦合处具有
相同的位能。显然这两种能态之间易发生内转换。
（３）系间跨越（犐狀狋犲狉狊狔狊狋犲犿犮狉狅狊犻狀犵，犐犛犆）是指不同多重态间
的无辐射跃迁，同时伴随着受激电子自旋状态的改变，如犛１→犜１。
（４）外转换（犈狓狋犲狉狀犪犾犆狅狀狏犲狉狊犻狅狀，犈犆）是指激发分子通过与
溶剂或其他溶质分子间的相互作用使能量转换，而使荧光或磷光
强度减弱甚至消失的过程。这一现象又称为“熄灭”或“淬灭”。
下面结合荧光和磷光的产生，进一步说明各种能量传递方式
在其中所起的作用。
假设分子外层电子吸收辐射后被激发到犛２以上的某个激发
态的不同振动能级上。处于高振动能级上的电子，很快地发生振
动弛豫降到该电子能级上的最低振动能级上，此后又经过内转换
和振动弛豫降落到犛１电子能级的最低振动能级上。处于犛１电子
能级最低振动能级的激发态分子，其分子的去活化过程有如下３
个途径：（犻）发生犛１→犛０的辐射跃迁，产生荧光；（犻）发生犛１→犛０的
外转换过程；（犻）发生犛１→犜１的系间跨越，接着发生快速的振动
弛豫而到达犜１激发三重态最低振动能级上，当没有其他过程同
它竞争时，则可能发生犜１→犛０的辐射跃迁而产生磷光。