化学发光分析定量分析的依据(一)
发布时间:2012-12-14 点击次数:39018
化学发光反应的化学发光效率犮犾,它取决于生成激发态产物
分子的化学激发效率犮犲和激发态分子的发光效率犮犿这两个因素。可用下式表示:
化学发光的发光强度犐犮犾,以单位时间内发射的光子数来表
示,它等于化学发光效率与单位时间内起反应的被测物浓度犮犃的
式中犐犮犾(狋)表示狋时刻的化学发光强度。如果反应是一级动力学反应,此时反应速率可表示为
式中犽为反应速率常数。由此可得:在合适的条件下,狋时刻的化
学发光强度与该时刻的分析物浓度成正比,可以用于定量分析,也
可以利用总发光强度犛与被分析浓度的关系进行定量分析。此时,将式(8-6)积分,得到
如果取狋1=0,狋2为反应结束时的时间,则得到整个反应产生的总
发光强度与分析物的浓度呈线性关系。
化学发光分析法的测量仪器比较简单,主要包括样品室、光检
测器、放大器和信号显示记录系统,如图8-7所示。
图8-7 化学发光测试仪原理方框图
化学发光反应在样品室中进行,样品和试剂的混合方式有间歇式
不连续加样混合方式和流动注射式连续进样混合方式。从样品室
中产生的化学发光直接进入检测系统进行光电转换,再通过放大器处理输出信号。
化学发光分析法最显著的特点是灵敏度高,又能进行快速连
续的分析,已广泛地应用于痕量元素的分析、环境监测、生物学及医学分析的各个领域。
(1)荧光效率;(2)荧光熄灭;(3)重原子效应;(4)荧光的自吸收;
(5)激发光谱与发射光谱。
8-3 下列两对化合物中[(1)和(2),(3)和(4)],预期哪一种的荧光量子产率较高,为什么?
8-4 在下列何种溶剂中,萘将具有最大的荧光、氯丙烷、溴丙烷或碘丙烷,为什么?
8-5 苯胺的荧光在狆犎=3还是狆犎=10时更强?为什么
8-6 简述无机离子形成荧光化合物的条件。
8-7 解释2-苯胺基-6-萘磺酸在不同溶剂中的荧光光谱为何不一样?见图8-8。
图8-8 2-苯胺基-6-萘磺酸在不同溶剂中的荧光光谱
1—乙腈;2—乙二醇;3—30%乙醇-70%水;4—水
8-8 还原态的犖犃犇犎是一种具有荧光的辅酶。在λ犲狓=340狀犿,λ犲犿
=465狀犿条件下,测得荧光强度如下表所示,求未知液中辅酶的物质的量浓度。