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增强分子离子峰的方法
发布时间:2012-12-16   点击次数:2839

16-3 离子的类型  样品分子在离子源中可以发生各种电离,产生多种离子。使
质谱图中有许多峰,提供的信息十分丰富。主要有:分子离子峰、
同位素离子峰、碎片离子峰、重排离子峰、亚稳离子峰等。
一、分子离子  样品分子电离失去一个电子成带正电荷的离子称为“分子离 子”。
 犕表示分子,犕+表示分子离子或母离子。分子离子的犿?狕
值相当于该化合物的分子质量。在质谱图中分子离子所呈现的峰
称为分子离子峰。几乎所有的有机分子都可以设法在质谱中得到
分子离子峰,显然,在正常情况下,它的位置应在质谱图的最右端。
(一)形成分子离子峰的难易程度
在有机化合物中,分子离子产生的顺序与化合键失去电子的
难易程度有关。一般说来,含有杂原子的有机分子,其杂原子上的
未成键电子最易失去,其次是π键,再次是碳碳相连的σ键,而后
是碳氢相连的σ键。即失去电子的顺序为:  犆 犆>犆—犆>犆—犎
(二)分子离子峰在质谱解析中十分重要。然而由于样品本身性质
的原因、仪器本底的干扰、实验条件不当等,有时无分子离子峰,或
分子离子峰的强度过低,很难识别。常采用下列一些方法增强分 子离子峰:
1.降低电子轰击能量 电子轰击的能量过高,碎片离子增
加,分子离子必然相对减少。因此降低轰击能量使分子离子进一
步发生裂解的可能性减少,而增强分子离子峰。如图16-12所
示,图中犿?狕60强度明显增加,它是分子离子峰,而犿?狕73峰是 杂质峰。
图16-12 不同电子轰击能量下所获得的正丙醇的质谱图
(犪)轰击能量为70犲犞;(犫)轰击能量为18犲犞
2.针对不同的样品分子选择适合的电离方式 对于低挥发
性或热不稳定的分子,可以通过改变离子化方式得到分子离子峰。 如采用犉犃犅源或犆犐源。
3.制备易挥发衍生物 有助于增强分子离子峰的强度。例
如:有机羧酸、磺酸、胺类、多羟基化合物、两性化合物(如氨基酸)
等样品的蒸气压很低。为了获得其质谱不得不提高蒸发温度,结
果又往往导致分解,得不到分子离子峰。制备高蒸气压的衍生物
可以在低的蒸发温度下获得理想的质谱图。羧酸可以制成酯,磺
酸制成砜,胺类乙酸化,多羟基化合物制成乙酸酯,尤其是三甲基 硅醚的衍生物因挥发性好、裂解规律明显而被广泛应用。