极的兴起和发展，使电位法有了新的突破。目前已有几十种离子
选择性电极可供使用，分析应用范围大大扩展。电位分析法还可
以测定其他方法难以测定的许多离子，如碱金属和碱土金属离子，
阴离子和有机离子等，而且使用的仪器非常简单，操作方便，又易
于实现分析的自动化。在研究溶液平衡方面，电位法也是不可缺 少的手段。
本章主要讨论使用离子选择性电极作指示电极的直接电位
法，即离子选择电极法，并对电位滴定的原理和终点的确定方法作 一简介。
１０－１ 电位法测量溶液的狆犎   电位法测定溶液的狆犎是直接电位法的一个典型例子。用
狆犎玻璃电极作指示电极测量溶液的狆犎是目前测量溶液狆犎的最
好方法。狆犎玻璃电极是使用最早，研究最多，应用最为广泛的离
子选择性电极。通过对狆犎测定的讨论，特别是对狆犎玻璃电极响
应机理的探讨，可以对直接电位法的基本原理及电极响应机理有 所了解。
一、狆犎玻璃电极  ２０世纪初，１９０６年克莱姆（犕．犆狉犲犿犲狉）发现当玻璃膜置于两
种不同组成的水溶液之间，会产生一个电位差，这个电位差值受溶
液中氢离子浓度的影响。其后，许多学者对此相继进行了研究。
１９２９年麦克英斯（犇．犃．犕犮犐狀狀犲狊）等制成了有实用价值的狆犎玻璃
电极。这是直接电位法的历史性的第一次突破。  （一）狆犎玻璃电极的构造
狆犎玻璃电极的构造见图１０－１。电极的主要部分是下端部
（二）１．狆犎玻璃电极对犎＋活度有响应  以及其响应的选择性主要决定于膜的组
成和结构 实验表明，由纯犛犻犗２制成的石英玻璃，没有响应，不具
有膜电极的功能。如果在犛犻犗２中加入一定比例的犖犪２犗后制成
的玻璃薄膜，则对犎＋有选择性的响应。这可由膜的结构加以说 明。
纯犛犻犗２石英玻璃结构为 犛犻（Ⅳ）—犗 犛犻（Ⅳ）—，犛犻（Ⅳ）处
在正四面体中心，分别以共价键与处于正四面体的顶角氧原子
键合，形成犛犻犗４ 正四面体。犛犻—犗键在空间不断重复，形成大
分子石英晶体。这种稳定结构没有可供离子交换的带电荷的
点位（即定域体），在溶液中与犎＋没有作用，因而没有膜电极 的性质。