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狆犎玻璃电极的性能
发布时间:2012-12-17   点击次数:2164

(三)1.钠差(碱差)和酸差 普通狆犎玻璃电极的膜材料为犖犪2犗,
犆犪犗和犛犻犗2,其测定范围一般为狆犎1~9。当用此电极测定狆犎
值大于9的强碱性溶液时,狆犎测定值低于真实值,产生负误差,称
为碱差或钠差。产生钠差的原因是由于溶液中犎+浓度很低,犖犪+
浓度很大,水化胶层表面的点位没有全部为犎+所占据,而犖犪+进
入胶层占据了部分点位,代替犎+产生电极响应,使犎+表观活度
变大,测得狆犎偏低。如果用犔犻2犗代替犖犪2犗制作玻璃膜,由于锂
玻璃的硅氧网络中的空间较小,而钠离子的半径较大,不易进入与
氢离子交换,因而避免了钠离子的干扰。实验证明,这种电极可用
于测量狆犎1~13.5的溶液。当溶液狆犎<1时,狆犎玻璃电极的响
应也有误差,称为酸差。酸差使测得的狆犎偏高。
2.不对称电位 从式(10-6)可知,当狆犎玻璃电极膜内外溶
液的狆犎值相等时,即犪犎+,试=犪犎+,内时,Δφ犿=0。如果内外参比电
极使用相同电极,则原电池的电动势也应为零。但实际上电动势
不为零,仍有1~30犿犞左右。这一电位称为不对称电位φ不。它
主要是由于玻璃膜的电极膜内外两个表面的结构和性能不完全一
致所造成的。它对狆犎测定的影响,只能用标准缓冲溶液来进行
校正,即对电极电位进行定位的办法来加以消除。仪器上的“定位 调节”即为此目的而设置的。
3.电极的内阻 玻璃电极和一般的离子选择性电极的内阻
都很高,通常高达50~500犕Ω,所以其电极电位不能使用一般的
电位差计或伏特计进行测量,否则会引入较大的测量误差。因此,
在使用狆犎玻璃电极或离子选择性电极测量溶液狆犎和离子活度
时,应该使用具有高输入阻抗的狆犎计或离子计以减小测量误差。
4.狆犎玻璃电极的优点 响应范围广,如231型狆犎玻璃电
极在狆犎1~13的范围内有良好的线性响应;准确度高;狆犎玻璃
电极不受氧化剂和还原剂的影响,也不受能毒害其他犎+指示电
极的犎2犛、犓犆犖、砷化物等的影响;可用于有色、浑浊或胶体溶液
的狆犎的测量,也可用于酸碱滴定中作指示电极。狆犎玻璃电极
操作时,不易沾污试液,但玻璃电极易损坏,且不能用于含氟离子的溶液。