（三）１．钠差（碱差）和酸差 普通狆犎玻璃电极的膜材料为犖犪２犗，
犆犪犗和犛犻犗２，其测定范围一般为狆犎１～９。当用此电极测定狆犎
值大于９的强碱性溶液时，狆犎测定值低于真实值，产生负误差，称
为碱差或钠差。产生钠差的原因是由于溶液中犎＋浓度很低，犖犪＋
浓度很大，水化胶层表面的点位没有全部为犎＋所占据，而犖犪＋进
入胶层占据了部分点位，代替犎＋产生电极响应，使犎＋表观活度
变大，测得狆犎偏低。如果用犔犻２犗代替犖犪２犗制作玻璃膜，由于锂
玻璃的硅氧网络中的空间较小，而钠离子的半径较大，不易进入与
氢离子交换，因而避免了钠离子的干扰。实验证明，这种电极可用
于测量狆犎１～１３．５的溶液。当溶液狆犎＜１时，狆犎玻璃电极的响
应也有误差，称为酸差。酸差使测得的狆犎偏高。
２．不对称电位 从式（１０－６）可知，当狆犎玻璃电极膜内外溶
液的狆犎值相等时，即犪犎＋，试＝犪犎＋，内时，Δφ犿＝０。如果内外参比电
极使用相同电极，则原电池的电动势也应为零。但实际上电动势
不为零，仍有１～３０犿犞左右。这一电位称为不对称电位φ不。它
主要是由于玻璃膜的电极膜内外两个表面的结构和性能不完全一
致所造成的。它对狆犎测定的影响，只能用标准缓冲溶液来进行
校正，即对电极电位进行定位的办法来加以消除。仪器上的“定位 调节”即为此目的而设置的。
３．电极的内阻 玻璃电极和一般的离子选择性电极的内阻
都很高，通常高达５０～５００犕Ω，所以其电极电位不能使用一般的
电位差计或伏特计进行测量，否则会引入较大的测量误差。因此，
在使用狆犎玻璃电极或离子选择性电极测量溶液狆犎和离子活度
时，应该使用具有高输入阻抗的狆犎计或离子计以减小测量误差。
４．狆犎玻璃电极的优点 响应范围广，如２３１型狆犎玻璃电
极在狆犎１～１３的范围内有良好的线性响应；准确度高；狆犎玻璃
电极不受氧化剂和还原剂的影响，也不受能毒害其他犎＋指示电
极的犎２犛、犓犆犖、砷化物等的影响；可用于有色、浑浊或胶体溶液
的狆犎的测量，也可用于酸碱滴定中作指示电极。狆犎玻璃电极
操作时，不易沾污试液，但玻璃电极易损坏，且不能用于含氟离子的溶液。