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能斯特响应、线性范围及检测下限
发布时间:2012-12-17   点击次数:3213

二、以离子选择性电极的电位φ(或电池电动势犈)对响应离子活
度的对数作图(见图10-9),所得曲线称为校准曲线。在一定浓
度范围内,校准曲线呈直线(犆犇),当活度较低时,曲线就逐渐弯曲
(犇犌)。此校准曲线的直线部分所对应的离子活度范围称为离子
选择性电极响应的线性范围。直线犆犇的斜率为电极的响应斜
率。当斜率与理论值2.303×103犚犜?狕犉(犿犞?狆犪犻)基本一致时,就
称为电极具有能斯特响应。 图10-9 电极校准曲线
检测下限是灵敏度的标志,在实际应用中,将其定义为犆犇与
犌犉延长线交点犃所对应的活度值。 三、响应时间
响应时间是指离子选择性电极和参比电极一起从接触试液开
始到电极电位变化稳定(波动在1犿犞以内)所经过的时间。该值
主要决定于敏感膜的性质。另外还与待测离子、干扰离子浓度及
溶液搅拌速度有关。常常通过搅拌溶液来缩短响应时间。 四、内阻
离子选择性电极的内阻主要是膜内阻,也包括内充液和内参
比电极的内阻。各种类型的电极其数值不同。晶体膜较低,玻璃
电极的电阻高达107~109Ω。电极的电阻越高,要求测量仪器的
输入阻抗越高,而且越容易受外界噪音的干扰,造成测量上的困难 和误差。
10-5 直接电位法   因为液接电位、不对称电位的存在,以及活度系数难以计算,
所以一般不能从电池电动势数据通过能斯特方程来计算被测离子
的浓度。被测离子的含量还需通过下列方法来测定。   一、分析方法 (一)校准曲线法
配制一系列含不同浓度被测离子的标准溶液,用选定的指示
电极和参比电极插入以上溶液,分别测定其电池电动势犈。作
犈-犾犵犮或犈-狆犕图。然后,在相同条件下,测定由试液和电极所
组成电池的电动势,并从校准曲线上求出待测液中所含被测离子 的浓度。
校准曲线法操作简便,特别适合于大批样品的分析,但它要求
标准溶液的组成与样品溶液的组成相近,溶液的离子强度相同。
因此,在配制标准系列和样品溶液时都必须加入适当的“总离子强
度调节缓冲剂”(犜犐犛犃犅),以确保样品溶液和标准溶液的离子强度
一致,并起到控制溶液的狆犎值和掩蔽干扰离子的作用。例如测
犉-时,犜犐犛犃犅的组成为:0.1犿狅犾?犔犖犪犆犾(控制离子强度);0.25
犿狅犾?犔犎犃犮 犿狅犾?犔犖犪犃犮(狆犎缓冲调节剂)和 柠檬酸钠(掩蔽干扰离子犃犾 犉犲3+等)。