二、以离子选择性电极的电位φ（或电池电动势犈）对响应离子活
度的对数作图（见图１０－９），所得曲线称为校准曲线。在一定浓
度范围内，校准曲线呈直线（犆犇），当活度较低时，曲线就逐渐弯曲
（犇犌）。此校准曲线的直线部分所对应的离子活度范围称为离子
选择性电极响应的线性范围。直线犆犇的斜率为电极的响应斜
率。当斜率与理论值２．３０３×１０３犚犜?狕犉（犿犞?狆犪犻）基本一致时，就
称为电极具有能斯特响应。 图１０－９ 电极校准曲线
检测下限是灵敏度的标志，在实际应用中，将其定义为犆犇与
犌犉延长线交点犃所对应的活度值。 三、响应时间
响应时间是指离子选择性电极和参比电极一起从接触试液开
始到电极电位变化稳定（波动在１犿犞以内）所经过的时间。该值
主要决定于敏感膜的性质。另外还与待测离子、干扰离子浓度及
溶液搅拌速度有关。常常通过搅拌溶液来缩短响应时间。 四、内阻
离子选择性电极的内阻主要是膜内阻，也包括内充液和内参
比电极的内阻。各种类型的电极其数值不同。晶体膜较低，玻璃
电极的电阻高达１０７～１０９Ω。电极的电阻越高，要求测量仪器的
输入阻抗越高，而且越容易受外界噪音的干扰，造成测量上的困难 和误差。
１０－５ 直接电位法   因为液接电位、不对称电位的存在，以及活度系数难以计算，
所以一般不能从电池电动势数据通过能斯特方程来计算被测离子
的浓度。被测离子的含量还需通过下列方法来测定。   一、分析方法 （一）校准曲线法
配制一系列含不同浓度被测离子的标准溶液，用选定的指示
电极和参比电极插入以上溶液，分别测定其电池电动势犈。作
犈－犾犵犮或犈－狆犕图。然后，在相同条件下，测定由试液和电极所
组成电池的电动势，并从校准曲线上求出待测液中所含被测离子 的浓度。
校准曲线法操作简便，特别适合于大批样品的分析，但它要求
标准溶液的组成与样品溶液的组成相近，溶液的离子强度相同。
因此，在配制标准系列和样品溶液时都必须加入适当的“总离子强
度调节缓冲剂”（犜犐犛犃犅），以确保样品溶液和标准溶液的离子强度
一致，并起到控制溶液的狆犎值和掩蔽干扰离子的作用。例如测
犉－时，犜犐犛犃犅的组成为：０．１犿狅犾?犔犖犪犆犾（控制离子强度）；０．２５
犿狅犾?犔犎犃犮 犿狅犾?犔犖犪犃犮（狆犎缓冲调节剂）和 柠檬酸钠（掩蔽干扰离子犃犾 犉犲３＋等）。