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电极选择性带来的误差
发布时间:2012-12-17   点击次数:2120

所以只要求得Δ犈和犛后,便可根据式(10-41)计算出待测离子
的浓度。该法的准确度较高,适合于组成较为复杂,以及份数不多的样品的分析。
(四)格氏(犌狉犪狀)作图法  格氏作图法又称连续标准加入法,其实验方法与标准加入法
相似。在测量过程中连续多次加入标准溶液,同时进行一系列不
同加入量下的电池电动势测量。根据犈和加入的标准溶液体积 的关系式,用作图法求待测离子的浓度。
设待测离子浓度为犮狓,体积为犞狓,加入标准溶液浓度为犮狊,
Σ犞犻为第犻次加标准溶液后,在试液中加入的标准溶液的总体积。
图10-11 格氏作图纸法  为了省去每次计算(犞狓+Σ犞犻)10犈犻?犛的麻烦,专门设计了
犌狉犪狀坐标纸。这是一种半反对数坐标纸,纵坐标表示实测电位
犈犻(对一价离子每大格为5犿犞,对二价离子每大格为2.5犿犞);
横坐标表示实际加入的标准溶液的体积Σ犞犻(犿犔),并带10%稀
释体积校正(犞狓取100犿犔,横坐标一大格为1犿犔)。这样可根据
加入标准溶液后所测得的犈犻对Σ犞犻直接作图,外推直线可得
犞犲,本例的实验结果见图10-11。 二、直接电位法的准确度
影响直接电位法准确度的因素较多,如电极性能,电池电动势
的测量,温度和溶液组成等。下面讨论电极选择性和电动势测量 所带来的误差。
(一)通过前面的讨论可以看出,离子选择性电极的响应没有绝对
的专一性,只有相对的选择性。离子选择性电极除能对被测离子
响应外,对某些共存的干扰离子也有不同程度的响应。这种响应
程度的差异用选择性系数犓犻,犼来表示,犓犻,犼越小,离子选择性电极
对被测离子的选择性越好,那么干扰离子所带来的误差就越小。
因此,可以根据选择性系数来估算干扰离子给测定结果带来的误 差的大小。
设待测离子活度为犪犻,干扰离子活度为犪犼,从式(10-29)可
以看出,离子选择性电极的电位是被测离子和干扰离子共同贡献
的结果。干扰离子对电位的影响体现在公式中对数符号后的第二
项,可以这样来理解该项的含义,即对犻离子敏感的犻电极,误把活
度为犪犼的干扰离子犼当成活度为犓犻,犼犪狕犻?狕犼犼 的待测离子来响 于是响应活度增加了犓犻,犼犪狕犻?狕犼犼 。