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电动势测量误差
发布时间:2012-12-17   点击次数:2371

(二)电动势测量的准确度(即测量系统的误差)直接影响测定的准
确度。电动势测量误差Δφ与浓度测量相对误差Δ犮?犮的关系可根据能斯特公式导出。
4 液膜电极测定;测犛2-时,加入过量犃犵+,使之
形成犃犵2犛沉淀,再测剩余的犃犵+等。从式(10-48)还可看出,结
果的相对误差同浓度本身无关,因此相对来说,离子选择电极法用
于低浓度试液的分析较为有利。
因此,为了尽量避免产生电动势测量误差,要求测量电位的仪
器(高阻抗输入的毫伏计、狆犎计或离子计)必须具有高的灵敏度和
相当的准确度。目前已有Δ犈=±0.1犿犞的商品离子计出售,这
样可使电动势测量误差引起的浓度相对误差小于±0.5%。
直接电位法的测量误差除了与电极的选择性、干扰离子、电动
势测量精度有关外,还与测量条件有关,如温度、狆犎、溶液浓度等。
另外,还与电极的响应时间、迟滞效应等有关。所以,在测定过程
中,要控制好实验条件,以提高分析的准确度。  10-6 电位滴定法
电位滴定法是根据滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定
终点的滴定分析法。进行电位滴定时,在被测溶液中插入指示电
极和参比电极组成一工作电池。随着滴定剂的加入,被测离子与
滴定剂发生化学反应,离子浓度的改变引起电位的改变。在滴定
达到终点前后,离子浓度变化较大,引起电位的突跃。因此测量电
池电动势的变化,就可以确定滴定的终点。被测组分的含量通过
消耗滴定剂的量计算。电位滴定基本装置见图10-12。 
电位滴定的最大优点是,它可以应用于不能使用指示剂滴定 
的场合(例如待测试液浑浊、有色或者缺乏合适的指示剂等),并且
便于实现自动化。
进行电位滴定时,每加一次滴定剂,测量一次电动势,直至超 
过化学计量点为止。这样就得到一系列的滴定剂用量(犞)和相应
的电动势(犈)数据。滴定终点可用图解法或二阶微商内插法计算求得。