电动势测量误差
发布时间：2012-12-17 点击次数：5069
（二）电动势测量的准确度（即测量系统的误差）直接影响测定的准
确度。电动势测量误差Δφ与浓度测量相对误差Δ犮?犮的关系可根据能斯特公式导出。
４ 液膜电极测定；测犛２－时，加入过量犃犵＋，使之
形成犃犵２犛沉淀，再测剩余的犃犵＋等。从式（１０－４８）还可看出，结
果的相对误差同浓度本身无关，因此相对来说，离子选择电极法用
于低浓度试液的分析较为有利。
因此，为了尽量避免产生电动势测量误差，要求测量电位的仪
器（高阻抗输入的毫伏计、狆犎计或离子计）必须具有高的灵敏度和
相当的准确度。目前已有Δ犈＝±０．１犿犞的商品离子计出售，这
样可使电动势测量误差引起的浓度相对误差小于±０．５％。
直接电位法的测量误差除了与电极的选择性、干扰离子、电动
势测量精度有关外，还与测量条件有关，如温度、狆犎、溶液浓度等。
另外，还与电极的响应时间、迟滞效应等有关。所以，在测定过程
中，要控制好实验条件，以提高分析的准确度。 １０－６ 电位滴定法
电位滴定法是根据滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定
终点的滴定分析法。进行电位滴定时，在被测溶液中插入指示电
极和参比电极组成一工作电池。随着滴定剂的加入，被测离子与
滴定剂发生化学反应，离子浓度的改变引起电位的改变。在滴定
达到终点前后，离子浓度变化较大，引起电位的突跃。因此测量电
池电动势的变化，就可以确定滴定的终点。被测组分的含量通过
消耗滴定剂的量计算。电位滴定基本装置见图１０－１２。
电位滴定的最大优点是，它可以应用于不能使用指示剂滴定
的场合（例如待测试液浑浊、有色或者缺乏合适的指示剂等），并且
便于实现自动化。
进行电位滴定时，每加一次滴定剂，测量一次电动势，直至超
过化学计量点为止。这样就得到一系列的滴定剂用量（犞）和相应
的电动势（犈）数据。滴定终点可用图解法或二阶微商内插法计算求得。
